Caracterización de isómeros orgánicos: mecanismos de fragmentación CID en hidroxibenzofenonas protonadas

Abstract

Estudiamos los mecanismos de fragmentación de isómeros de hidroxibenzofenonas protonadas (2H+, 3H+ y 4H+, 191 m/z) utilizando la técnica CID ("Collision Induced Dissociation") acoplada a un espectrómetro de masas con fuente de electrospray (MS-ESI). Los patrones de fragmentación CID incluyen cationes C7O2H5+ (105 m/z) y C7O2H5+ (121 m/z), en proporciones típicas al isómero considerado. 2H+ y 3H+ fragmentan preferentemente a los cationes C7O2H5+ (121 m/z) y C7O2H5+ (105 m/z), respectivamente y 4H+ fragmenta en ambos cationes en cantidades parecidas. Las rutas de fragmentación fueron analizadas y dilucidadas mediante cálculos computacionales al nivel B3LYP/6-311++G(d,p) que incluyen estructuras estables, estados de transición y análisis conformacional, teniendo en cuenta el "modelo de protón libre" de las especies protonadas.

We have studied the fragmentation of protonated-hydroxybenzophenones (2H+, 3H+ y 4H+, 191 m/z) using CID ("Collision Induced Dissociation") technique coupled to Mass Spectrometer with electrospray source (MSESI). The CID-fragmentation patterns include C7O2H5+ (105 m/z) and C7O2H5+ (121 m/z) cations, with a ratio typical to the isomer considered. 2H+ and 3H+ fragment preferably to C7O2H5+ (121 m/z) and C7O2H5+ (105 m/z) respectively and 4H+ form both cations in similar quantity. The fragmentation pathway was analyzed and elucidated by computational calculations at B3LYP/6-311++G(d,p) level of theory, including stable structures, transition states and conformational analyses, taking into account the "model of free-proton" of protonated species.